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硬脂酸钙在PVC配方中的应用

2020-11-20 09:50:18

一、硬脂酸钙的基本信息

白色粉末,不溶于水,冷的乙醇和乙醚,溶于热苯、苯和松节油等有机溶剂,微溶于热的乙醇和乙醚。加热至400时缓缓分解,可燃,遇强酸分解为硬脂酸和相应的钙盐,有吸湿性。

中文名称:硬脂酸钙,中文别名:十八酸钙盐、十八酸钙、十八烷酸钙盐;

英文名称:Calcium stearate

CAS号:1592-23-0,分子式:C36H70CaO4,线性分子式(CH3(CH2)16COO)2Ca

分子量:607.01700,密度:1.08g/cm3

熔点:147-149°C,沸点:359.4ºC at 760 mmHg,闪点:162.4ºC

二、硬脂酸钙的生产方法

2.1. 直接法

在装有搅拌器、温度计的反应锅中加入定量的硬脂酸和CaO,升温至熔化,在不断搅拌下缓慢加入催化剂H2O2,并抽真空,控制反应温度在140~150,反应1.5~2.0h。反应完成后,出料并冷却、粉碎即得产品。

2.2. 复分解法

将硬脂酸溶于20倍质量的热水中,加入含量饱和的烧碱溶液,于75左右进行皂化反应,生成稀的硬脂酸钠溶液。再将含量为1074kg/m3的氯化钙溶液加入到硬脂酸钠溶液中,于65左右进行复分解反应,产物硬脂酸钙以沉淀析出。然后经过滤、水洗、于90左右干燥,即得成品。

三、PVC配方中的应用

硬脂酸钙作为PVC的热稳定剂和多种塑料加工的润滑剂、脱模剂。 作为PVC润滑剂时,一般被认为是内润滑剂。硬脂酸钙是中强碱钙的硬脂酸盐,具有较强的极性,PVC树脂微粒的化学活性点可与硬脂酸钙形成较稳定的络合体系。而硬脂酸钙的两个长链烷基,与PVC等极性树脂的相容性较小,在PVC树脂内部构成局部的微观两相界面,即润滑膜。其润滑作用的微观本质是非极性的长链烷基所形成的局部润滑界面与极性树脂链段间的作用力小于树脂链段间的作用力,又由于树脂链段间有许多小孔隙,所以当树脂链段发生位移时,可以任意变形的烷基被挤入与之相邻的其他孔隙中,从而减少了树脂链段位移时的阻力,起到内润滑作用。

实际应用时,作为PVC润滑剂的硬脂酸钙并非只发挥内润滑作用,它的润滑作用比较复杂,在其它内润滑比例比较高的情况下,它会体现出外润滑的作用。而且,它与很多润滑剂具有协同作用。

 配方中单独使用硬脂酸钙,可加速塑化,提高熔体粘度,增大转矩,并具有一定脱模效果,而单独使用石蜡,表现出延迟塑化,降低转矩,无脱模作用。将硬脂酸钙和石蜡(聚乙烯蜡)按一定比例混合使用时,表现出了良好的效果,物料转矩值可降低很多,这是由于石蜡渗入硬脂酸钙分子间,强化了润滑作用,表现出很强的协同效果,改变了润滑剂的分散情况。

四、PVC配方中的润滑作用

硬脂酸钙,最初用在PVC中是作为辅助稳定剂使用的,主要作用是用来吸收PVC降解产生的氯离子;同时大家也应该发现,在聚烯烃的配方中硬脂酸钙应用也非常普遍,可能知道最初设计聚烯烃配方中使用硬脂酸钙的目的的人不会很多,其实最初硬脂酸钙在聚烯烃配方中使用是为了吸附聚烯烃聚合时添加的一些卤素成分的,所以有一个名字叫卤素吸收剂。

那么为什么又被称为润滑剂了呢?

大家都知道,在配方设计中要添加很多种类的助剂,即使聚烯烃中不专门加入润滑剂,其加入的分散剂也是一种润滑剂,等于变相加入了润滑剂。在实践中发现,当共混体系中有硬脂酸钙存在时,润滑性能会发生明显变化,于是,硬脂酸钙是一种润滑剂又成为了专家、学者的研究对象,并且成果颇丰。呵呵。
其实呢,刘芳同志的研究发现,硬脂酸钙在有其它润滑剂存在的情况下,会起到一个“铆钉”作用,加强其它润滑剂的粘附效果,从而增强润滑作用,就是说,硬脂酸钙就是起到一种增效效果,不信的话,在配方体系中除了硬脂酸钙外,其它能起到润滑作用的助剂都不添加,你去看看硬脂酸钙的润滑作用有多少?当然,为了起到润滑作用而专门复配合成的高固态硬脂酸钙除外。

就是说,抛开其它起到润滑作用的助剂单谈硬脂酸钙的润滑作用意义不大。又说了,为什么是硬脂酸钙而不是硬脂酸钡、硬脂酸锌及其它,因为硬脂酸盐这个家族还是足够庞大的,原因嘛,其实很简单,上海交大的李明试验证实,这个家族中硬脂酸钙对基体力学性能的影响是最小的,就是说,是一代代技术人的结晶成就了硬脂酸钙。

小编整理:一般在苯乙烯类热塑性弹性体共混领域,硬脂酸钙相对使用比较少,一般使用的是硬脂酸锌,主要原因,实际经验硬脂酸钙比较容易析出。


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